臭氧是導(dǎo)致橡膠在大氣中發(fā)生老化的一個(gè)重要因素。臭氧比氧更活潑，因?yàn)樗鼘?duì)橡膠尤其是不飽和橡膠的侵襲比氧嚴(yán)重得多。

大氣中的臭氧是由氧分子吸收太陽(yáng)光中的短波紫外光后，分解除的氧原子重新與氧分子結(jié)合而成的。在距地球表面20-30km的高空中存在一層濃度約為5*10的臭氧層，隨著空氣的垂直流動(dòng)，臭氧被帶到地球表面，臭氧的濃度由高空到地面逐漸降低。另外，在紫外光集中的場(chǎng)所、放電場(chǎng)所以及電動(dòng)機(jī)附近，尤其是電火花的地方都會(huì)產(chǎn)生臭氧。通常大氣中的臭氧濃度是0-5*10.地區(qū)不同，臭氧的濃度不同；季節(jié)不同，臭氧的濃度也不同。雖然地面附近的臭氧濃度很低，但對(duì)橡膠造成的危害卻是不容忽視的。

不飽和橡膠極易發(fā)生臭氧化及其臭氧化后的外觀特征，與熱氧老化不同，一是橡膠的臭氧化只在臭氧所接觸的表面層進(jìn)行，整個(gè)臭氧化過(guò)程是由表及里的過(guò)程；二是橡膠與臭氧反應(yīng)生成一層銀白色硬膜（約10mm厚），在靜態(tài)條件下此膜能阻止臭氧與橡膠深層接觸，但在動(dòng)態(tài)應(yīng)變條件下火災(zāi)靜態(tài)拉伸狀態(tài)下當(dāng)橡膠的伸長(zhǎng)或拉伸應(yīng)力超過(guò)它的臨界伸長(zhǎng)或臨界應(yīng)力時(shí)，這層膜會(huì)產(chǎn)生龜裂，使臭氧得以與新的橡膠表面接觸，繼續(xù)發(fā)生臭氧化反應(yīng)并使裂紋增長(zhǎng)，另外裂紋出現(xiàn)后由于基部有應(yīng)力集中，所以更容易加深裂紋進(jìn)而形成裂口，裂紋的方向垂直于應(yīng)力方向，一般在小應(yīng)變下（如5％）只有少量裂紋出現(xiàn)，裂紋方向清晰可辨，當(dāng)橡膠多方向受力時(shí)則很難辯出裂紋方向。